Tarih: 23.07.2003
Kategori: Organik Kimya Organik Kimya Organik Kimyada Sentezler
5554 kez okundu.

Silanlanmış Sulfonil Hidrazonlardan Stereoselektif

Alken eldesinde degisik bir yol da Andrew G. Myers`in bulmus oldugu metottur. Bu metod icin gereken aldehit tosilhidrazon aldehit ve tosil hidrazinden kolaylikla sentezlenebilir. Daha sonra bu tosilhidrazon silanlanarak N-tert-butil-dimetilsilil turevine cevrilir. Bu bilesik ise es mol sayida organolityum reaktifiyle tepkimeye girdiginde allilik diazen urununun sigmatropik duzenlenmesi sonucu alken urunu elde edilir. Bu tepkimede nukleofilik ozellikteki organolityum reaktifi karbon azot cift bagindaki kismi arti yuklu karbona saldirmaktadir. Daha sonra ise retro-ene tepkimesiyle(ters ene tepkimesi) N₂ ayrilmakta ve urun olarak diastereomerik alken cifti iyi bir verimle elde edilmektedir. Aldehit tosil hidrazon dogrudan da organolityum reaktifi ile tepkimeye girerek farkli bir mekanizma uzerinden alken urununu verebilir. Ancak bu durumda en az iki esdeger organolityum reaktifi gerekmektedir. Silanlanmis durumda ise -artik azota bagli asidik bir hidrojen olmadigi icin- 1 esdeger reaktif, reaksiyonun iyi bir verimle tamamlanmasi icin yeterlidir. Reaksiyon semasi icin tiklayin (Kaynak: Andrew G. Myers, Paivi J.Kukkola, JACS 1990, 112 8208-8210)

Üye Yorumları